Mó fácil, Lu.
Na barra de menus, no alto da página do explorer, clique: Ferramentas
Aparece a caixa de diálogo.
Clique no final dela: Opções da internet
A caixa muda e aparece um monte de páginazinhas com as bandeiras em cima.
Clique na Bandeira: Geral
Aparece uma caixa dentro da paginazinha escrito o site que está abrindo no seu excplorer.
Detalhe: Ela está tarjada, ou seja selecionada.
Se não estiver, selecione e digite em cima da tarja: www.google.com.br.
Não esqueça do br no final senão aparecerá o google em inglês.
Clique no botão: Usar atual
Desça o mouse até o final à direita da caixa de diálogo e clique> Aplicar.
Clique no botão: OK
Tá pronto. Quando você abrir o explorer novamente aparecerá a página do google.
Se você quizer colocar qualquer página como inicial é só repetir tudo, mas digitando a página que você quer.
Uma vez digitada, a página ficará gravada no explorer e quando você quiser voltar a alguma página inicial que já tenha sido usada, ao invés de digitar é só clicar na flexinha ao lado da caixinha e selecionar a página que você quer constante da lista armazenada.
Só isso.
Abs